引入

常用量

  • 分子质量 $ m $
  • 分子平均速度 $ \bar{v} $
  • 气体压强 $ p $
  • 体积 $ V $
  • 温度 $ T $
  • 物质的量 $ \nu 或者 n $

单位

压强

\[1Pa = 1N \cdot m^{-2}\] \[1atm = 1.013 \times 10^5Pa\]

温度

热力学温标与摄氏温标的转换关系

\[T = 273.15 + t\]

内容

平衡状态

孤立系统,经过一定的时间,系统达到一个稳定的的状态(各宏观量量不变)

热力学第零定律

如果系统B和C分别于A的同一状态处于热平衡,那么B和C接触时也处于热平衡

热力学第三定律

不可能使一个物体冷却到绝对零度$ 0K $

分子动理论基本模型

  1. 分子与分子间存在距离
  2. 分子间存在相互作用力
  3. 分子时刻在做无规则运动

存在 $ r_0 \approx 10^{-10} m $ 使得分子间的作用力为0,当 $ r > r_0 $ 时表现为引力,当 $ r < r_0 $ 时表现为斥力

理想气体状态方程及一些常量

物质的量

\[n = \frac{N}{N_A}, N为分子数\] \[N_A = 6.02 \times 10^{23} mol^{-1}\]

理想气体模型

  1. 分子本身的尺度与分子距离相比可以忽略不计
  2. 除碰撞瞬间,分子与分子及容器壁间无相互作用
  3. 发生的碰撞均为完全弹性碰撞

即温度不太低、压强不太大的小范围气体

前置定律

波意尔定律

\[pV = constant\]

盖——吕萨克定律

\[\frac{V}{T} = constant\]

查理定律

\[\frac{P}{T} = constant\]

理想气体状态方程

\[pV = nRT\]

摩尔气体常量

\[R = 8.31J \cdot mol^{-1} \cdot K^{-1}\] \[p = \rho kT, \rho = \frac{N}{V} 为分子数密度\]

玻尔兹曼常数

\[k = \frac{R}{N_A} = 1.38 \times 10^{-23} J/K\]

道尔顿分压定律

总气体压强等于各气体分压之和

外拓:一定体积、温度下,气体分压与气体分子数成正比

麦克斯韦气体分布规律

麦克斯韦速率分布密度函数

\[f(v) = \frac{\mathrm{d}N}{N} = 4\mathrm{\pi}\left(\frac{m}{2\mathrm{\pi}kT}\right)^{3/2}v^{2}\mathrm{e}^{-\frac{mv^2}{2kT}}\]

最概然速率

由 $ \dfrac{\mathrm{d}f(v)}{\mathrm{d}v} = 0 $ 解出 $ v = v_p = \sqrt{\dfrac{2\mathrm{k}T}{m}} \approx 1.41\sqrt{\dfrac{\mathrm{k}T}{m}} $

替换为宏观量有

\[v_p = \sqrt{\frac{2\mathrm{R}T}{M}}\]

表明在一定温度下分布在 $ v_p $ 附近的相对分子数最多

平均速率

\[\bar{v} = \sqrt{\frac{8\mathrm{k}T}{\mathrm{\pi}m}} \approx 1.60\sqrt{\frac{\mathrm{k}T}{m}} = 1.60\sqrt{\frac{\mathrm{R}T}{M}}\]

方均根速率

\[v_{rms} = \sqrt{\frac{3\mathrm{R}T}{M}}\]